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第七章卤代烃
一、命名
卤原子作为取代基、卤仿
二、制备方法
1、烃的卤化,自由基取代反应
2、不饱和烃:亲电加成(符合马氏规则),自由基加成(反马氏规则)
3、由醇制备:亲核取代,SOCl2,PX3,PX5
4、卤原子交换:制备碘代烷
5、卤甲基化:三聚甲醛+HBr
6、由重氮盐制备:F Cl Br I(有机化学2)
三、物理性质
没有分子间氢键
四、化学性质
(一)亲核取代
1、水解:制备醇(氢氧化钠的水溶液)
2、醇钠:Williamson制备不对称醚,叔卤代烃不反应
3、氰化钠:制备延长一个碳原子的羧酸,叔卤代烃除外
4、氨:制备伯胺
5、卤原子交换:制备碘代烷,丙酮或二硫化碳溶剂
5、硝酸银:出现卤化银沉淀,用于鉴别
(二)消除反应
1、脱卤化氢:氢氧化钠的醇溶液,区域选择性遵循Saytzeff规则
2、脱卤素:碘化钠的丙酮或锌催化
(三)与金属反应
格氏试剂:避免出现的条件:活泼氢、羰基
多一个碳的伯醇:甲醛
多两个碳的伯醇:环氧乙烷
多一个碳的酸:二氧化碳(尤其叔卤代代烃)
仲醇:醛
叔醇:酮或酯
锂试剂同格氏试剂,但反应活性高于格氏试剂。
(四)亲核取代反应机理
1、SN2:双分子亲核取代:旧键断裂和新建生成同时发生,一步反应,产物为构型翻转
2、SN1:单分子亲核取代反应,碳正离子中间体,有重排,外消旋体
3、分子内亲核取代反应:环氧乙烷的制备,前面参照次卤酸对烯烃的亲电加成。
4、亲核试剂的亲核性比较:
a.同周期,从左往右亲核性变小
b.同主族,从上往下,亲核性变大
c.同种原子,亲核性大小同碱性
(五)消除反应机理
E1和E2,参照SN1和SN2.
E2:立体要求,反式共平面
(六)影响因素
1、亲核性强利于SN2
2、溶剂极性大利于SN1和E1
3、碱性强利于消除
4、叔卤代烃利于消除,伯卤代烃利于取代
五、卤代烯烃和卤代芳烃
1、活性:烯丙型>孤立型>乙烯型
2、解释烯丙型活性高原因:碳正离子稳定性
第八章有机化合物的波谱分析
一、新化合物需要的波谱及基本概念
1、五大谱图
红外(FT-IR):判断官能团
核磁共振(1HNMR,13CNMR):判断氢的个数及环境
紫外吸收(UV):判断体系的共轭
质谱(MS):判断分子量
元素分析:计算分子中元素的含量
2、基本概念
特征吸收峰,化学位移,自旋裂分,氘代(氘代化合物的制备),核磁共振的高场与低场
二、红外光谱
1、熟练掌握官能团的特征吸收峰,并能判断同种官能团在不同化合物中的区别,判断化合物中的官能团是否有红外吸收。
2、根据吸收峰的位置,判断特定的官能团
三、核磁共振(1HNMR)
1、根据积分面积判断有几种氢,并且根据化学位移判断该组氢的化学环境
(1)连饱和碳:<1ppm
(2)连羰基:2-3ppm
(3)连氧原子:4ppm左右
(4)苯环:7pp左右
2、根据n+1规则判断峰形(s,d,t,q,m)
第九章醇和酚
一、命名
1、习惯命名法:甲醇
2、系统命名法:
当羟基与双键共存时,给予羟基小的编号位置。
Ro-:烷氧基
二、结构
氧原子有孤对电子,应此易与相连的Π键生成P-Π共轭
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