自考高分子化学与物理05050复习资料（5）

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1.试述在自由基聚合反应中要得到高相对分子质量的产品，采用哪种聚合方法最好?为什么?

答：乳液聚合。因为乳液聚合能通过增加乳胶粒数来同时提高聚合速率和相对分子质量。

3.试说明顺丁烯二酸酐，乙酸烯丙基酯这两种单体不易进行自由基均聚的原因。

答：顺丁烯二酸酐结构对称，极化程度低，加上1，1-双取代烯类基团的位阻效应，所以均聚难。乙酸烯丙基酯中烯丙基单体的自阻聚作用使其均聚难。

5.何为引发速率?引发速率小于1的主要原因是什么?在一个聚合体系中所用引发剂的引发速率在聚合过程中有无变化?为什么?

答：引发效率是指引发聚合的部分引发剂占引发剂分解或消耗总量的分率。F小于1是因为：①诱导分解;②笼蔽效应;③初级自由基的副反应。有变化。因为引发效率与单体、溶剂、体系黏度等因素有关，聚合过程中，单体浓度、引发剂浓度和体系黏度是不断发生变化的。

﹡6.乙二醇、顺丁烯二酸酐和邻苯二甲酸酐是制备不饱和聚酯树脂的原料，试说明三种原料各起什么作用?它们之间比例的调整是基于什么目的?采用苯乙烯固化的原理是什么?若考虑室温固化应选用何种固化体系?

答①乙二醇是缩聚的单体之一，顺丁烯二酸酐或邻苯二甲酸酐是缩聚的另一种单体之一。顺丁烯二酸酐的作用是在不饱和聚酯中引入双键，固化时与体系中必需的另一组分苯乙烯交联。②邻苯二甲酸酐与顺丁烯二酸酐的比例用于控制不饱和度和固化后的交联度。③室温固化可以用过氧化甲乙酮(或过氧化环己酮)为引发剂，以环烷酸钴(或镍、或稀土)为促进剂(又称催干剂)。

7.聚乙烯醇缩甲醛(维尼纶)大分子链上是否还有羟基?为什么?

答：有。由于概率效应，缩醛化并不完全。

8.聚酰胺有脂肪族和芳香族之分，试说明为什么合成前者通常采用熔融缩聚，而合成后者通常采用溶液缩聚?比较两个体系对单体的要求。

答：由于前者的熔点在300℃以下，同时为了保证单体的浓度尽可能大，所以采用熔融缩聚;芳香族聚酰胺的熔点在300℃以上，所以采用溶液缩聚。

前者：单体纯度要高。 后者：单体活性要高。

﹡9.在尼龙-6和尼龙-66生产中为什么要加入乙酸或已二酸作为相对分子质量调节剂?在涤纶生产中为什么不加入相对分子质量调节剂?在涤纶生产中采用什么措施控制相对分子质量?

答：两种尼龙的缩聚平衡常数较大，需要加乙酸或已二酸封锁端基来控制相对分子质量。涤纶的缩聚平衡常数较小，残余小分子的数量是影响相对分子质量的主要因素，通过控制体系真空度来控制产物相对分子质量。

10.从聚合物结构出发，分析天然橡胶和丁基橡胶的耐氧化性。

答：丁基橡胶主链所含的不饱和键远大于天然橡胶，因此耐氧化性出色。天然橡胶主链含大量不饱和双键，化学活性高，易于氧化。

11. 以乙二醇二甲醚为溶剂，分别以RLi、RNa、RK为引发剂，在相同条件下，使苯乙烯聚合。判断采用不同引发剂时聚合速率大小顺序。如改用环已烷作溶剂，聚合速率大小顺序如何?说明判断的依据。

答：以乙二醇二甲醚为溶剂(溶剂化能力很强的溶剂)时，所列引发苯乙烯聚合速率的顺序是：RLi>RNa>RK;以环己烷为溶剂(无溶剂化能力的溶剂)时，苯乙烯的聚合速率大小顺序是： RLi<rna<rk< p="">