自考药学导论07950复习资料（5）

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第四章  天然药物化学

一、天然药物化学成分的提取分离方法

1、溶剂提取法、水蒸气蒸馏法提取原理以及提取方法P65-66

（1）溶剂提取法   最普遍的方法，是根据提取成分具有的溶解性能，选用合适的溶剂和方法进行

1>溶剂   

①按极性不同溶剂可分为非极性溶剂、中等极性溶剂和极性溶剂三类。

②溶剂极性由弱到强为，石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<醋酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇（乙醇）<水。

③选择溶剂可依据“相似相溶”原理，要点：能充分地提取所需成分、沸点适中、易回收、安全低毒。

④水作为溶剂的优缺点：优点，对药材细胞穿透力强，是价廉易得、使用安全的溶剂；缺点：易霉变、沸点高、无挥发性和浓缩费时等。

⑤亲水性溶剂，即能与水相混溶的有机溶剂，如甲醇、乙醇、丙酮等。优点，对药材细胞穿透力强，对天然药物中各类成分的溶解性能好，提取率高，提取成分较全面，溶剂回收方便；缺点：易燃，有一定毒性和价格较贵。

⑥亲脂性有机溶剂，即与水不能混溶的溶剂，如石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯等。优点：选择性高，提取成分范围较小，挥发性强，易回收；缺点：毒性大、易燃、价格贵，对提取设备要求高，不易穿透药材组织，提取时间长，溶剂用量大等。

2>提取方法   

①煎煮法，是将药材粗粉加水煮沸进行提取。优点：方法简便，大部分成分能不同程度地被提出；缺点：不宜于挥发性成分及加热易被破坏成分的提取。

②浸渍法，是将中药粗粉装在适当容器中，加入水或稀醇浸渍药材，反复几次进行提取。优点：不用加热，适用于遇热易破坏、易挥发成分的提取；缺点：提取时间长、效率不高。

③渗滤法，是将药材粗粉装入渗滤桶中，用水或醇作溶剂，于上端不断添加溶剂，下口流出提取液（渗滤液）进行提取。优点：因随时保持一定浓度差，提取效率较高。

④回流提取，采用有机溶剂，用回流装置，于水浴中加热回流进行提取。优点：提取效率较高；缺点：受热已被破坏的成分不适宜。

⑤连续回流提取法，可弥补回流法溶剂用量大、操作繁琐和提取效率低的不足。但需一定设备条件。

3>影响溶剂提取法的因素：选择合适的溶剂与方法（主要）；药材的粉碎粒度、提取温度及时间等（次要）。

（2）水蒸气蒸馏法   用于提取能随水蒸气蒸馏，而不被破坏的难溶于水的成分（有挥发性的成分，挥发油等）。

2、天然药物化学成分的分离纯化方法P67-68

（1）溶剂法   ①酸碱溶剂法；②溶剂分配法，是利用混合物中各组分在两相溶剂中分配系数差进行分离纯化的方法。

（2）沉淀法是基于有些天然药物化学成分能与某些试剂生成沉淀；或加入某些试剂改变某些成分在溶剂中的溶解度而自溶液中析出的一种分离方法。前提：欲沉淀所需成分时，沉淀反应必须是可逆的。常见沉淀法有：铅盐沉淀法、分级沉淀法。

（3）色谱分离法是利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异进行分离的方法。特点：分离效率高，易获得纯品。色谱法按原理分，有吸附色谱、化学吸附色谱、分配色谱、分子筛色谱和离子交换色谱等；按色谱场所分，有柱色谱、纸色谱和薄层色谱等。

①柱色谱法

②聚酰胺色谱                   

交换溶液酸碱度大小的影响

色谱分离法 

③离子交换色谱法     

影响因素

④凝胶过滤色谱                 

交换树脂规格的影响

二、天然药物化学成分结构鉴定方法P69-71

1、结构鉴定的一般程序：确定纯度，测定物理常数，确定分子量、分子式，波谱分析，确定结构式，必要时进行人工合成确认。

2、鉴定方法   

（1）紫外光谱，测定范围：200-600nm的紫外可见光区；原理：基于分子中的电子可因光照射由基态跃迁到激发态而产生紫外吸收。

（2）红外光谱，测定范围：通常在4000-625cm 的红外光区；原理：基于分子中价键可因红外光照射产生伸缩振动和弯曲振动而产生红外吸收；优点：快速可靠、操作简便、样品用量少和不破坏样品等。（3）核磁共振，是在磁场的作用下，以射频进行照射，由具有磁矩的原子核产生能级跃迁而获得共振信号。

①氢核磁共振    a、化学位移b、峰面积c、偶合常数d、复杂氢谱的简化

②碳核磁共振    a、质子噪音去偶b、片偏共振去偶c、选择氢核去偶d、无畸变极化转移增益法

③二维核磁共振

（4）质谱，是把化合物分子用一定的方式裂解后生成的各种离子，按其质量大小排列而成的图谱。原理：化合物在质谱仪中气化，气态分子受一定能量的冲击，失去电子，生成阳离子，而后在稳定磁场中按质荷比（m/z）顺序进行分离，通过检测器而记录的图谱。

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